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關(guān)于丁基磺酸鈉

276 2023-03-18 11:38 安寶

一種表面活性劑

用于洗滌,去垢等行業(yè)

表面活性劑原理簡(jiǎn)述

1、表面活性

在恒溫恒壓下,純液體因只有一種分子,其表面張力是一恒定值。

對(duì)于溶液,由于至少存在兩種或兩種以上的分子,因此其表面張力會(huì)隨溶質(zhì)的濃度變化而變化。

物質(zhì)的水溶液其表面張力隨濃度的變化可分為三種類(lèi)型。

第一類(lèi)是表面張力隨其溶質(zhì)濃度的增加略有上升,且往往近于直線(曲線A)

水溶液的表面張力與溶質(zhì)濃度的幾種典型關(guān)系

第二類(lèi)是表面張力隨溶質(zhì)濃度增加而逐漸下降,在濃度很稀時(shí),下降較快,隨濃度增加下降變慢(曲線B)。

第三類(lèi)是在溶液濃度稀時(shí),溶液的表面張力隨溶質(zhì)濃度的增加急劇下降,當(dāng)溶液的濃度增加到一定值后,溶液的表面張力就不再下降了(曲線C)。

如果A物質(zhì)能降低B物質(zhì)的表面張力,通常可以說(shuō)A物質(zhì)(溶質(zhì))對(duì)B物質(zhì)(溶劑)有表面活性。若A物質(zhì)不僅不能使B物質(zhì)的表面張力降低,甚至使其升高,那么A物質(zhì)對(duì)B物質(zhì)則無(wú)表面活性。由于水是最重要的溶劑,因此表面活性往往是對(duì)水而言。

圖中曲線A中的溶質(zhì)對(duì)于水無(wú)表面活性,稱(chēng)之為非表面活性物質(zhì)。曲線B和C的溶質(zhì)對(duì)水有表面活性,被稱(chēng)為表面活性物質(zhì)。而對(duì)于曲線C中的溶質(zhì)在很低濃度時(shí)就能明顯地降低水的表面張力,此類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)之為表面活性劑。而曲線B中的溶質(zhì)只能稱(chēng)為表面活性物質(zhì)而不能稱(chēng)為表面活性劑。

2、表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

不論表面活性劑屬于何種類(lèi)型,都是由性質(zhì)不同的兩部分組成。―部分是由疏水親油的碳?xì)滏溄M成的非極性基團(tuán),另一部分為親水疏油的極性基。這兩部分分別處于表面活性劑分子的兩端。為不對(duì)稱(chēng)的分子結(jié)構(gòu)。

兩親分子示意圖

表面活性劑分子在其水溶液中很容易被吸附于氣-水(或油-水)界面上形成獨(dú)特的定向排列的單分子膜。

表面活性劑在溶液中超過(guò)某一特定濃度時(shí)(界面吸附達(dá)飽和)可通過(guò)碳?xì)滏I的疏水作用(Hydrophobic

Interaction)或“疏水效應(yīng)”締合成膠團(tuán)。

表面活性劑在其溶液表面的定向吸附和在溶液內(nèi)部形成膠團(tuán)

表面活性劑分類(lèi)與結(jié)構(gòu) か群l'A*

表面活性劑的種類(lèi)很多,分類(lèi)方法也有多種,如根據(jù)用途可將表面活性劑分為潤(rùn)濕劑、滲透劑、乳化劑、分散劑、柔軟劑、抗靜電劑、洗滌劑等。比較常見(jiàn)的是根據(jù)表面活性劑在水溶液中的電離特性而將其分為陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子以及非離子四大類(lèi)的分類(lèi)方法。 y5US 2??

一、陰離子表面活性劑 ?lt;~隊(duì)?l

將在水中電離后起表面活性作用的部分帶負(fù)電荷的表面活性劑稱(chēng)為陰離子表面活性劑。從結(jié)構(gòu)上把陰離子表面活性劑分為脂肪酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽和磷酸酯鹽四大類(lèi)。 辨溺xJa?

1.脂肪酸鹽(RCOO-M+) mM $ z?

是親水基為羧基的陰離子表面活性劑,包括高級(jí)脂肪酸的鉀、鈉、銨鹽以及三乙醇銨鹽。在水中電離后起表面活性作用的部分是脂肪酸根陰離子。如: R9$?_

電離 乞`?? s

RCOONa ――>RCOO-+Na+ ?Uy扶ffI?

脂肪酸鹽表面活性劑是歷史上開(kāi)發(fā)最早的陰離子表面活性劑,也是重要的洗滌劑,目前仍是皮膚清潔劑的重要品種。 ?o $??

(1)肥皂是最常見(jiàn)的脂肪酸鹽陰離子表面活性劑 肥皂的主要性能特點(diǎn)是它的水溶液的pH在0.9~9.8,呈弱堿性,它有良好的潤(rùn)濕、發(fā)泡、去污等作用而被廣泛用作洗滌劑。 w&7??v

肥皂的缺點(diǎn)是耐硬水性能差,在硬水中使用肥皂不僅洗滌力差,同時(shí)生成的鈣皂污垢在酸水中懸浮并且粘附在衣物上很難去除。肥皂與硬水中的鈣、鎂等離子反應(yīng)生成皂垢,不但增加肥皂的耗費(fèi),而且粘結(jié)在衣物上產(chǎn)生的斑點(diǎn)會(huì)使衣物發(fā)硬。含有皂垢的布在印染加工時(shí)會(huì)造造成染色不勻。 sy 杈?'

肥皂在pH低于?的酸性介質(zhì)中會(huì)轉(zhuǎn)變成不溶于水的游離脂肪酸,會(huì)使皂液變混濁并粘附在衣物上不易被除去。因此肥皂只能在中性和堿性介質(zhì)中使用。通常使用肥皂時(shí)常配合加人適量純堿以保持皂液pH在10左右,其目的為防止肥皂水解和提高洗滌效果。注意在去除酸性污垢或在酸性媒液中不能使用肥皂。px 閽|+

軟脂酸鹽和硬脂酸鹽水溶性差,要充分發(fā)揮它們的洗滌能力往往需要在較高溫度條件下使用,而含有不飽和鍵的油酸鹽比較適合在較低溫度的洗滌場(chǎng)合。以上的高碳脂肪酸鹽由于在水中溶解度太低,但油溶性好,所以適合作摻水干洗溶劑中的表面活性劑(變性皂),脂肪酸的有機(jī)胺鹽和二乙醇胺、三乙醇胺鹽大多表現(xiàn)為油溶性的,常用作乳化劑、潤(rùn)濕劑,如三乙醇胺肥皂常在有機(jī)溶劑中作乳化劑。 骸L?lt; qpn,

(2)親油基通過(guò)牛間鍵與羧基相連的羧酸鹽(雷米邦A(yù)) 脂肪酸鹽除了常見(jiàn)的月巴皂外,還有這種形式的羧酸鹽,如用多肽混合物與脂肪酰氯發(fā)生縮合反應(yīng)制成的N―烷酰基多肽。其中用油酰氯與脫脂皮屑等廢蛋白的水解產(chǎn)物縮合制成的表面活性劑,商品名為雷米邦A(yù) (Lamepon A),國(guó)內(nèi)商品名為613洗滌劑,化學(xué)名稱(chēng)為N―油?;嗫s氨基酸鈉(或N―油酰基多肽)。其合成反應(yīng)式為: VLl ?

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油酰氯 多縮氨基酸鈉 雷米邦A(yù) $ ? S??

(其中R'、R”是含有1~6個(gè)碳原子的烴基) Bt?閩f

雷米邦A(yù)在毛紡、絲綢、合成纖維及印染工業(yè)等紡織部門(mén)常做洗滌劑、乳化劑、擴(kuò)散劑,也可做金屬清洗劑和皮膚清潔劑,由于它結(jié)構(gòu)中的多肽部分化學(xué)結(jié)構(gòu)與蛋白質(zhì)相似,對(duì)皮膚刺、激性低,可形成良好的保護(hù)膠體,因此也適用于頭發(fā)用品和香波中或用于護(hù)膚香脂中。用它洗滌絲、毛等蛋白質(zhì)類(lèi)纖維織品,有洗后柔軟、富有光澤、彈性的優(yōu)點(diǎn)。它有很強(qiáng)的乳化力,如22份雷米邦A(yù)可乳化1000份植物油。并且它對(duì)鈣皂有很強(qiáng)的分散力。它在中性和堿性介質(zhì)中穩(wěn)定,在堿性介質(zhì)中去污力更佳。但在 pH值小于5的介質(zhì)中會(huì)以沉淀形式析出。由于它的吸濕力強(qiáng),通常不制成粉狀產(chǎn)品,商售為黃棕色粘稠狀液體產(chǎn)品,活性物含量為32%~40%。そm?Q?l

制造雷米邦A(yù)的多膚部分的原料來(lái)自皮屑、蠶蛹、豬毛、雞毛、骨膠、豆餅、菜籽餅等蛋白質(zhì)下腳料,經(jīng)水解后得到水解蛋白液。油酰氯與水解蛋白液中的多縮氨基酸鈉縮合即得到雷米邦A(yù)。 M ~}Ip7

2.磺酸鹽(R―SO-3M+) 3葵? 烏訣

把在水中電離后生成起表面活性作用陰離子為磺酸根(R--S03)者稱(chēng)為磺酸鹽型陰離子表面活性劑,包括烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基磺酸鹽、α-磺基單羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、石油磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽等多種類(lèi)型,其中比較重要和常用作洗滌劑的有下列幾種。 ?; 裥

(1)烷基苯磺酸鈉(LAS或ABS) 烷基苯磺酸鈉通常是一種黃色油狀液體,通式為CnH2n+1HC6H4SO3Na,其疏水基為烷基苯基,親水基為磺酸基。 嵴?0?

其早期產(chǎn)品為四聚丙烯苯磺酸鈉(ABS),曲于烷基部分帶有支鏈,所以生物降解性差,60年代各國(guó)相繼改為生產(chǎn)以正構(gòu)烷烴為原料的直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)。烷基苯磺酸鹽不是純化合物;烷基組成部分不完全相同,因此烷基苯磺酸鹽性質(zhì)受烷基部分碳原子數(shù)、烷基鏈支化度、苯環(huán)在烷基鏈的位置、磺酸基在苯環(huán)上的位置及數(shù)目以及磺酸鹽反離子種類(lèi)影響而發(fā)生很大變化。 0RK_

烷基苯磺酸鹽是陰離子表面活性劑中最重要的一種品種,也是中國(guó)合成洗滌劑的主要活性成分。烷基苯磺酸鈉去污力強(qiáng)、起泡力和泡沫穩(wěn)定性以及化學(xué)穩(wěn)定性好、而且原料來(lái)源充足、生產(chǎn)成本低,在民用和工業(yè)用清洗劑中有著廣泛的用途。 tBAS???

①支鏈烷基苯磺酸鹽(ABS) 當(dāng)高級(jí)烯烴(如十二碳烯)與苯發(fā)生反應(yīng)時(shí),生成支鏈烷基苯,再與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng),得到支鏈型烷基苯磺酸,與堿(NaOH)中和后得到支鏈型烷基苯磺酸鈉鹽,其中十二烷基苯磺酸鈉是最常見(jiàn)的產(chǎn)品。 C?P%M}

十二烷基苯磺酸鈉是一種性能優(yōu)良的合成陰離子表面活性劑,它比肥皂更易溶于水,是一種黃色油狀液體。易起泡由于它的泡沫粘度低所以泡沫易于消失。它有很好的脫脂能力并有很好的降低水的表面張力和潤(rùn)濕、滲透和乳化的性能。它的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在酸性或堿性介質(zhì)中以及加熱條件下都不會(huì)分解。與次氯酸鈉過(guò)氧化物等氧化劑混合使用也不會(huì)分解。它可以用烷基苯經(jīng)過(guò)磺化反應(yīng)制備,原料來(lái)源充足,成本低,制造工藝成熟,產(chǎn)品純度高。因此自1936年由美國(guó)國(guó)家苯胺公司開(kāi)始生產(chǎn)烷基苯磺酸鈉以來(lái),迄今歷經(jīng)60多年一直受到使用者的歡迎和生產(chǎn)者的重視,成為消費(fèi)量最大的民用洗滌劑,在工業(yè)清洗中也得到廣泛應(yīng)用。愎~萬(wàn)'<??

其不足之處是用它洗過(guò)的纖維手感不好。皮膚與它長(zhǎng)時(shí)間接觸會(huì)受到刺激。它易在洗滌物體表面形成吸附膜殘留在物體上,這種吸附膜在低溫下不易被水沖洗去除。它起泡性好,因此在不希望產(chǎn)生泡沫的情況下又是不受歡迎的。 甌3T?銅?

十二烷基苯磺酸鈉特別容易與其他物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同作用(把兩種物質(zhì)混合后能產(chǎn)生比原來(lái)各自性能更好的使用效果叫協(xié)同作用),因此它常與非離子表面活性劑和無(wú)機(jī)助洗劑復(fù)配使用,以提高去污效果。 ?q a

它在硬水中不會(huì)像肥皂那樣生成鈣皂沉淀,但生成的烷基苯磺酸鈣不易溶于水,只能分散在水中使它的洗滌能力降低。使用時(shí)如果與三聚磷酸鈉等絡(luò)合劑復(fù)配,把鈣、鎂離子絡(luò)合,就可以在硬水中使用而不影響它的洗滌效果。 h ?g?

支鏈結(jié)構(gòu)的烷基苯磺酸鈉由于難被微生物降解,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重,所以從60年代中期,逐漸被直鏈烷基苯磺酸鈉代替。 晰&繢=宕

②直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS) 直鏈烷基苯磺酸鹽是由直鏈烷烴與苯在特殊催化劑作用下合成直鏈烷基苯,再經(jīng)過(guò)磺化,中和反應(yīng)制得的。典型代表結(jié)構(gòu)為(對(duì)位)直鏈?zhǔn)榛交撬徕c,它的性能與支鏈烷基苯磺酸鈉相同,其優(yōu)點(diǎn)是易于被微生物降解,從環(huán)境保護(hù)角度看是性能更優(yōu)良的產(chǎn)品。目前使用的烷基苯磺酸鈉已全部是直鏈烷基結(jié)構(gòu)的了。 A t嶇??

(2)α-烯烴磺酸鹽(AOS) 是α-烯烴與SO3在適當(dāng)條件下反應(yīng),然后中和、水解得到的具有表面活性陰離子的混合物,成分較復(fù)雜,隨工藝條件和投料量不同成分有變化。其主要成分是烯基磺酸鹽(R--CH==CH--(CH2)―pSOaNa)、羥烷基磺酸鹽(RCH--(CH20)―pSO3Na)和少量二磺酸鹽(R'―CH=CH ―CH-(CH2)-SO3Na)或R'―CH―(CH2)―xCH―(CH2)―ySO3Na。其商品名為。―烯烴磺酸鹽,縮寫(xiě)AOS。 -f ??

α―烯烴磺酸鹽是一種性能優(yōu)良的洗滌劑,尤其是在硬水中和有肥皂存在時(shí)具有很好的起泡力和優(yōu)良的去污力。由于它的毒性低對(duì)皮膚刺激性小以及性能溫和的優(yōu)點(diǎn),在家庭和工業(yè)、清洗中均有廣泛的用途。常用作個(gè)人保護(hù)、衛(wèi)生用品、手洗餐具清洗劑、重垢衣物洗滌劑、毛羽,毛清洗劑、洗衣用合成皂、液體皂以及家庭用和工業(yè)用硬表面清洗劑的主要成分。 { ?

(3)烷基磺酸鹽(AS和SAS) 烷基磺酸鹽的通式為RSO3M(M為堿金屬或堿土金屬),R為C12~C20范圍的烷基,其中以十六烷基磺酸鹽性能最好。其中正構(gòu)烷基在、引發(fā)劑作用下與 SO2、O2反應(yīng)得到的磺酸鹽,分為伯烷基磺酸鹽(AS)和仲烷基磺酸鹽(SAS)兩類(lèi)。其中仲烷基磺酸鹽結(jié)構(gòu)式為R--CH--R',縮寫(xiě)名稱(chēng)為 SAS,國(guó)內(nèi)商品名為601洗滌劑,是一種具,有很好水溶性、潤(rùn)濕力、除油力的洗滌劑。烷基碳原子一般為C14~C18,以C15~C16去污方最強(qiáng)。其去污能力與直鏈烷基苯磺酸(LAS)相似,發(fā)泡力稍低,是配制重垢液體洗滌劑的主要原料。它的毒性和對(duì)皮膚的刺激性都比iLAS低,生物降解性好。使用時(shí)常與醇醚硫酸(AES),α―烯基磺酸鹽(AOS)復(fù)配,以彌補(bǔ)SAS在硬水中泡沫性差的缺點(diǎn)??勺鰝€(gè)人衛(wèi)生盥洗制品、各種洗衣物以及硬表面清洗劑。俁#t ?

(4)α―磺基單羧酸及其衍生物(MES) 它們的結(jié)構(gòu)式為CH2一COOR', (R為長(zhǎng)鏈烴基或金屬離子)。α-磺基單羧酸本身不具有表面活性,但通過(guò)酯化或酰胺化生成的衍生物具有表面活性,如CH2―C--OC12H25等。其中以脂肪酸甲酯為原料經(jīng)磺化中和后得到的商品稱(chēng)為α-磺基脂肪酸甲酯,簡(jiǎn)稱(chēng)MES,通式為R--CH--COOCH3 。 -&? -R??

MES是近年來(lái)開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的一種由天然油脂為原料的陰離子表面活性劑。它有良好的生物降解性,有利于環(huán)境保護(hù),使用安全而且去污力強(qiáng)。其去污力隨水硬度增加下降較少,因嗽謨菜?杏瀉芎玫娜ノ哿Γ?繚諳匆路叟浞街杏MES取代蠔LAS則在低濃度高硬度水中的去污力明顯高于只用LAS的配方。它還是優(yōu)良的鈣皂分散劑,它與肥皂配合使用可彌補(bǔ)肥皂不耐硬水會(huì)形成皂垢的缺點(diǎn),因此它是液體皂的主要成分。MES起泡能力好。它對(duì)堿性蛋白酶、堿性脂肪酶的活性影響小,適合配制加酶洗衣粉。它對(duì)油污有很強(qiáng)的加溶能力,而且毒性低安全性好,因此是一種應(yīng)用前景良好的新品種。但應(yīng)防止其在堿性介質(zhì)中水解失效。 >i J@F盧j

(5)脂肪酸磺烷基酯(1geponA)和脂肪酸磺烷基酰胺(1gepon T) 商品名為伊捷邦A(yù)(1gepon A,洗凈劑210)的陰離子表面活性劑典型代表物是油酰氧基乙磺酸鈉 b?W aa

CH3(CH2)7CH=CH--(CH2)7―C―O CH2SO3Na。商品名為伊捷邦f(1gepon T又稱(chēng)FX洗滌劑,胰加漂T,萬(wàn)能皂,洗滌之王,209洗滌劑)的陰離子表面活性劑的典型代表物是N―油?;鵑-甲基?;撬徕c,其分子式為CH3 (CH2)7CH-=CH(CH2)7C-CH2CH2SO3N。 熬?-xv?

Igepon A是由羥乙基磺酸鈉與脂肪酸或脂肪酰氯反應(yīng)生成的: ?? n^??

R一C―Cl+HOCH2CH2― SO3Na――>O CH2CH2SO3Na+HCl 其通式為R1―C--O R2S03M。 '甲.40{

Igepon T是由N―甲基?;撬徕c與脂肪酸或脂肪酰氯反應(yīng)生成的: 5NhJ罵?

R―C―c1+HN一CH2CH2S03Na―>Rc―CH2CH2SO3Na+HCl 通式為R1c―N―R3SO3M c?棲

當(dāng)改變通式中R1、R2、R3、M四個(gè)可變因素時(shí),表面活性劑的乳化、泡沫、潤(rùn)濕、洗滌性能會(huì)發(fā)生相應(yīng)改變。 *耥锝_ ?

脂肪酸磺烷基酯(1gepon A)和脂肪酸磺烷基酰胺(1gepon T)最初是做紡織助劑使用的,特別是Igepon T系列產(chǎn)品具有對(duì)硬水不敏感、有良好去污能力、潤(rùn)濕力和對(duì)纖維柔軟作用,并可在酸性介質(zhì)中使用,所以在紡織工業(yè)中有廣泛用途。其中N―油?;DN甲基?;撬徕c是最重要的一種,用于粗羊毛、合成纖維以及染色布料的清洗,而且對(duì)纖維有很好的柔軟作用?;峭榛ズ突峭榛0穬深?lèi)產(chǎn)品是重垢精細(xì)紡織品洗滌劑,手洗、機(jī)洗餐具洗滌劑,各種香波、泡沫浴,香皂的重要配方成分。通常用的是椰子油脂肪酸和牛油脂肪酸的磺烷基酯或磺烷基酰胺。其物理性質(zhì)及表面活性見(jiàn)表7― 7和表,7―8。 .i@?I坊8

表7-7 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基酰胺的物理性質(zhì) -?

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①在35℃測(cè)定。 vv?Q ?

②克拉夫特點(diǎn)(KrafftP。int)。離子型表面活性劑在溫度較低時(shí)溶解度很小,但隨溫度升高而逐漸增加,當(dāng)?shù)竭_(dá)某二特定溫度時(shí),溶解度急劇陡升,把該溫度稱(chēng)為臨界溶解溫度(又稱(chēng)克拉夫特點(diǎn))以rk表示。 U so Y

(6)石油磺酸鹽是由天然石油餾分或化工反應(yīng)所得高碳烴副產(chǎn)物經(jīng)磺化、中和得到的,是多種烴磺化產(chǎn)物的混合物。石油磺酸鹽主要用作發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油的清潔分散劑及起分污泥,保持金屬部件清潔,降低酸性抑制銹蝕的作用。作這種用途的石油磺酸鹽約占總產(chǎn)量60%。石油磺酸鹽配制的金屬清洗劑可有效地去除金屬部件上的油污。 kK[臺(tái)?;?

(7)其他磺酸鹽型陰離子表面活性劑 包括以下幾種。 ?黠 ?濫?

表7-8 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基酰胺的表面活性 [j6 p

① 在35℃測(cè)定。 C?lt;?@8 W

①琥珀酸酯磺酸鹽 按結(jié)構(gòu)分為琥珀酸單酯磺酸鹽和雙酯磺酸鹽。 ?h ?4

AerosolOT(滲透劑OT)是最早問(wèn)世的一種琥珀酸雙酯磺酸鹽,是優(yōu)良的工業(yè)用潤(rùn)濕劑滲透劑。它是由脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸單乙醇酰胺與馬來(lái)酸酐生成的單酯經(jīng)磺化得到的產(chǎn)品。它性能溫和對(duì)皮膚、眼睛刺激性低、袍沫性?xún)?yōu)良,在個(gè)人保護(hù)用品中應(yīng)用日益廣泛。因原料充分、生產(chǎn)成本低并不產(chǎn)生三廢,近年來(lái)得到很大發(fā)展。 J&??

AerosolOT化學(xué)名稱(chēng)為琥珀酸二異辛酯磺酸鈉。 % Lo#袂(?

②烷基萘磺酸鹽 典型產(chǎn)品如二丁基萘磺酸鈉,俗稱(chēng)拉開(kāi)粉,是紡織印染行業(yè)常用的一種滲透劑、乳化劑。 ?Rj,&'

另有烷基萘磺酸鹽的甲醛縮合物,商品名稱(chēng)為分散劑NNO。 o ?}v砸

③木質(zhì)素磺酸鹽 是造紙工業(yè)中亞硫酸法制漿過(guò)程中廢水的主要化學(xué)成分。它的結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜,一般認(rèn)為它是含有愈創(chuàng)木基丙基、紫丁香 佴1B收}w

基丙基和對(duì)羥苯基丙基的多聚物磺酸鹽,相對(duì)分子質(zhì)量200~10000,是以非石油化學(xué)制造的表面活性劑中重要的一類(lèi)。由于價(jià)格低,具有低泡性,主要用作固體分散劑、O/W型乳狀液的乳化劑,染料、農(nóng)藥、水泥等懸浮液的分散劑,可加在石油鉆井泥漿配方中控制鉆井泥漿的流動(dòng)性,還可作礦石浮選劑或水處理劑。 b泖 ?d?

④烷基甘油醚磺酸鹽(AGS) 其通式為ROCH2--CH―CH2SO-3M+,它具有良好的水溶性, OH對(duì)酸堿穩(wěn)定是有效的潤(rùn)濕劑,泡沫劑和分散劑,但由于價(jià)格高,使應(yīng)用和發(fā)展受到限制。 m? H賁?

另外,磺酸鹽型陰離子表面活性劑還有,凈洗劑LS(凈洗劑MA),化學(xué)名稱(chēng)為對(duì)甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鈉,結(jié)構(gòu)為 是一種有優(yōu)良凈洗、發(fā)泡、對(duì)鈣皂分散能力好的表面活性劑,易溶于水,耐酸堿和硬水,可作羊毛和蠶絲的洗滌劑。 9wrl烈y

3.硫酸酯鹽 0e繒}?K

硫酸是一種二元酸與醇類(lèi)發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)可以生成硫酸單酯和硫酸雙酯。硫酸單酯和堿中和生成的鹽叫硫酸酯鹽。 ?7?j ?

ROH+HOSO2--OH===RO--SO2--OH+H2O ;r6哚/耆

(醇) (硫酸) (硫酸單酯) ?醴0?E ?

RO--S02―OH+NaOH=RO--SO2--ONa+H20 @匱\ zO誡

(硫酸酯鹽) G ?)??

R0一S02―0Na一般寫(xiě)成R―OSO3Na形式,有的書(shū)上寫(xiě)成RSO4Na并簡(jiǎn)稱(chēng)為烷基硫酸酯鹽。它與磺酸鹽結(jié)構(gòu)的區(qū)別在于硫酸酯鹽中的硫原子不與烴基中的碳原子直接相連。它們性質(zhì)上的最大區(qū)別在于硫酸酯鹽在酸性條件下可以發(fā)生水解: yg瑭X#?I

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硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑主要有脂肪醇硫酸酯鹽(又稱(chēng)伯烷基硫酸酯鹽)和仲烷基硫酸酯鹽兩類(lèi)。 6?姑?f

(1)脂肪醇硫酸(酯)鹽(FAS或AS) 脂肪醇硫酸鹽的通式為:ROS0-3M+,R為烷基,M+為鈉、鉀、銨、乙醇胺基等陽(yáng)離子,又名伯烷基硫酸鹽,英文簡(jiǎn)寫(xiě)為FAS或AS①。 ??雎_

FAS是肥皂之后出現(xiàn)的最早陰離子表面活性劑,是由椰子油氫解生成的C12~C14脂肪醇與硫酸酯化并中和制得。它有合適的溶解性、泡沫性和去污性。大量應(yīng)用于潔齒劑、香波、泡沫浴和化妝品中,也是輕垢、重垢洗滌劑、地毯清洗劑、硬表面清洗劑配方中的重要組分?!缭鹿鸹蛩徕c (C12H25OSO3Na),商品名為K12的洗滌劑在潔齒劑中有潤(rùn)濕、起泡和洗滌的作用;而月桂基硫酸酯的重金屬鹽有殺滅真菌和細(xì)菌的作用;用牛脂和椰子油制成的鈉肥皂與烷基硫酸酯的鈉、鉀鹽配制成的富脂香皂泡沫豐富、細(xì)膩,還能防止皂鈣的生成;高碳脂肪醇硫酸鹽與兩性離子表面活性劑復(fù)配制成的塊狀洗滌劑有良好的研磨性和物理性能,并具有調(diào)理作用。 ?m屺f)

高碳脂肪醇硫酸鹽可用作工業(yè)清潔劑、柔軟平滑劑、紡織油劑組分、乳液聚合用乳化劑等。它們的銨鹽和三乙醇胺鹽用于香波和溶劑中。 Vg锍??%

商品名為陰離子洗滌劑ASEA的表面活性劑成分為脂肪醇硫酸酯單乙醇胺鹽,結(jié)構(gòu)為 ROS03NHaCH2CH20H。 i?

(2)仲烷基硫酸鹽(Teep01) 它是由。―烯烴與硫酸反應(yīng)生成的仲烷基硫酸酯,經(jīng)中和后得到的產(chǎn)品,通式為R廠CH―o―SOaN,,商品名為梯波爾(Teep01)。 ^恝8Z磐s&

與伯烷基硫酸(酯)鹽不同,其硫酸酯鹽部分一(O―SO3Na)是與烷基鏈上的仲碳原子相連,烷基鏈的碳原子數(shù)為10~18。 ?O]M○

梯波爾(Teep01)與FAS相似,也是一種性能良好的表面活性劑,但由于結(jié)構(gòu)上的差異,它的溶解性和潤(rùn)濕性更好。因制成粉狀產(chǎn)品易吸潮結(jié)塊,一般制成液體或漿狀洗滌劑。 G?`??

(3)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(AES) 脂肪醇聚氧乙烯醚是一種非離.子表面活性劑,與硫酸酯化、中和得到硫酸酯鹽(AES)。實(shí)際上AES是非離子―陰離子型兩性混合表面活性劑,一般也將它歸在陰離子型硫酸酯鹽表面活性劑中。 >?&Kj $

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽,簡(jiǎn)稱(chēng)醇醚硫酸鹽(AES)。由于它的溶解性能、抗硬水性能、 ?Q?o

①AS可以是alk9nesul{。n9te,烷基磺酸鹽,也可以是alkancswlfatc伯烷基硫酸酯鹽的縮寫(xiě),此處為后者。 襤LN,J

起泡性;潤(rùn)濕力均比脂肪醇硫酸鹽(AS)好且刺激性低,因此常作為AS的替代晶廣泛應(yīng)用于香波、浴用品、剃須膏等盥洗衛(wèi)生用品中,也是輕垢、重垢洗滌劑、地毯清洗劑、硬表面清洗劑的重要組分。 g c 7p

(4)脂肪酸衍生物的硫酸酯鹽 這類(lèi)物質(zhì)的通式為R一CXR'OSO-3M+ (X為氧原子、--N、-N、R',為烷基、亞烷基、羥烷基、烷氧基)。這類(lèi)產(chǎn)品有良好的潤(rùn)濕性和乳化性,通常用潤(rùn)濕劑。如用硫酸處理含有羥基或不飽和鍵的油脂或脂肪酸酯,中和后得到的產(chǎn)品為油脂或脂肪酸酯的硫酸酯鹽。其中有代表性的是用蓖麻油酸化、中和得到的土耳其紅油(因適合做土耳其紅染料的勻染助劑而得名)。 ?c}y 遽J

(5)不飽和醇的硫酸酯鹽當(dāng)脂肪醇硫酸酯鹽結(jié)構(gòu)中脂肪醇部分是含有雙鍵的不飽和醇時(shí)其性能有較大改變,如在低溫時(shí)仍呈透明狀,有較低表面張力和臨界膠束濃度,有良好的潤(rùn)濕性能。其中油醇硫酸鹽[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7一CH2OS3Na]是一種重要的不飽:和醇硫酸鹽,它的起泡力好、去污力強(qiáng)并有良好的乳化能力和良好的鈣皂分散力,是目前正在研制開(kāi)發(fā)的新產(chǎn)品。 JH?uPe

4.磷酸酯鹽 ??m??i

烷基磷酸酯鹽包括烷基磷酸單、雙酯鹽,也包括脂肪醇聚氧乙烯醚的磷酸單雙酯鹽和烷基酚聚氧乙烯醚的磷酸單、雙酯鹽。常見(jiàn)的是烷基磷酸單、雙酯鹽。 ^苯m?^5

(1)烷基磷酸單、雙酯鹽(AP) 這是烷基醇與磷酸酯化、中和后的產(chǎn)物。磷酸是三元酸可與脂肪醇酯化生成單酯、雙酯與三酯。形成單酯、雙酯的產(chǎn)物中仍含有顯酸性的氫離子可與堿中和生成鹽。生成的烷基磷酸單、雙酯鹽具有表面活性。 ?Kpv

工業(yè)上從降低成本考慮,產(chǎn)物通常為單酯鹽和雙酯鹽的混合物。從性能上看,烷基磷酸單酯鹽的去污力差,烷基磷酸雙酯鹽稍好,其中又以二癸基磷酸雙酯鹽較好,但起泡性能差。由于具有降低纖維間靜摩擦系數(shù)的作用,因此在紡織工業(yè)上常用作化纖產(chǎn)品的抗靜電劑。 < 腎7WA{?

(2)醇醚、酚醚的磷酸酯鹽 這是非離子表面活性劑烷基醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚與磷酸發(fā)生酯化反應(yīng),經(jīng)中和后得到的產(chǎn)物。 \蟾 ?閡*?

它們實(shí)際上是非離子―陰離子型兩性混合表面活性劑,但常歸之于陰離子表面活性劑中,由于含有聚氧乙烯鏈段,具有一些非離子表面活性劑的性質(zhì),因此與烷基磷酸酯鹽同類(lèi)產(chǎn)品相比,去污、潤(rùn)濕性能都有所改進(jìn)。烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽商品名為6503洗滌劑。 )s漢'? ?

二、陽(yáng)離子表面活性劑 8??lt;0罾ё

陽(yáng)離子表面活性劑在水溶液中電離時(shí)生成的表面活性離子帶正電荷,其疏水基與陰離子表面活性劑相似。陽(yáng)離子表面活性劑的親水基離子中含有氮原子,根據(jù)氮原子在分子中的位置不同分為胺鹽、季銨鹽和雜環(huán)型三類(lèi)。 ??P?!q

1.胺鹽 ?J??瑞?

胺鹽是用酸中和烷基伯胺、仲胺、叔胺或乙醇胺得到的產(chǎn)物。根據(jù)胺的不同分為脂肪胺鹽、乙醇胺鹽和聚乙烯多胺鹽。 5僖5@lC

(1)脂肪胺鹽 脂肪胺鹽是用鹽酸、甲酸、乙酸中和烷基伯胺、仲胺和叔胺得到的產(chǎn)物,如: ?6 蔗^?

60~70℃ @ |V ?

C12H25NH2+CH3COOH========C12H25NH+3?CH3COO- l?(tfh?

(2)乙醇胺鹽 是酸與一、二、三乙醇胺反應(yīng)的產(chǎn)物,如 i祿l A

R―N(CH2CH20H)2+HCl===[R--NH(CH2CH20H)2]+C1- >0w?N

(二乙醇胺) az[ 遞xn

紡織工業(yè)中常用的柔軟劑索羅明A也屬于這一’類(lèi)。如索羅明A的制法為: 8槁罌R

CH2CH20H CH2CH20H ?? p

C17HasCOOHd-《CHaCH20H1C17HasCOOCH2CHzN二 ―HCOOH, 亢^杜?|

CH2CH20H CH2CH20H KV/傺xp K

(三乙醇胺) }JQ ?

CH2CH20H iz 笛 V

/ B#?諍b

C17H35COOCH2CH2N ?HC00H(索羅明A) 旗h侯『?

\ *桔涓鯖X

CH2CH20H t電 Ld9d

(3)聚乙烯多胺鹽 鹵代烷與二乙三胺、三乙四胺反應(yīng)可得到不同的N―烷基多胺,如: `- @L

R―X+NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2==R― NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 46順?

(二乙三胺) (N―烷基二乙三胺) 茈?.> ?

RNH2+n CH2―CH2==R―RH(CH2CH2NH).H o? 鋦c

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(亞乙基亞胺) (N―烷基多乙多胺) 抬€?鰓A&?

這些胺與酸反應(yīng)得到聚乙烯多胺鹽都是表面活性劑。 輇1Wぉ'?

胺鹽型陽(yáng)離子表面活性劑水溶性較小,在酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定;在中性、堿性介質(zhì)中會(huì)發(fā)生水解析出胺,通常只適合作纖維柔軟劑,不適合作洗滌劑。 K?Ba?

2.季銨鹽 餞?`韌??

季銨鹽型陽(yáng)離子表面活性劑通式為[ ]x-,式中R為C10~C18。長(zhǎng)鏈烷基,Rl、R2、R3 一般是甲、乙基,也可以有一個(gè)是芐基或長(zhǎng)鏈烷基,X是氯、溴、碘或其他陰離子基團(tuán):多數(shù)情況下是氯或溴。 It矗鴛?

季銨鹽型陽(yáng)離子表面?/ca>

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